Deve-se notar que as ligações silício-oxigênio são muito mais curtas e mais fortes (809 versus 538 kJ/mol) do que as ligações carbono-oxigênio. A polaridade desta ligação aumenta em direção ao oxigênio. Exemplos disso são sililacetais RR'Si(OR)2, silanóis"), siloxanos e o polímero polissiloxano"). Éteres silílicos") são usados ​​como grupos protetores para álcoois. Somente as ligações silício-flúor são mais fortes que as ligações carbono-flúor e é por isso que a fonte de flúor TASF") (ou, mais comumente TBAF")) são úteis na desproteção. A formação favorável de ligações Si-O leva a muitas reações orgânicas, como o rearranjo de Brook") e a olefinação de Peterson").

Outra manifestação é a natureza altamente explosiva dos grupos pendentes de silício, Si(CHONO) e Si(CHN), do tetranitrato de pentaeritritol*:[13]​[14]​*.

Um único cristal deste composto, sintetizado pela primeira vez em 2007, detona mesmo em contacto com uma espátula de Teflon e, de facto, a sua caracterização completa foi impossível. Outro fator que contribui para sua decomposição exotérmica (deduzida de experimentações in silico muito mais seguras) é a capacidade do silício em sua fase cristalina de se coordenar com dois grupos de oxigênio nitrito, além de sua coordenação regular com os quatro átomos de carbono. Esta coordenação adicional facilitaria a formação de dióxido de silício (um dos produtos de decomposição).

Halogenetos de organosilil são reagentes importantes em química orgânica, particularmente o cloreto de trimetilsilil MeSiCl. Um método clássico denominado reação Flood para a síntese deste tipo de compostos é o aquecimento de hexaalquildissiloxanos RSiOSiR com ácido sulfúrico concentrado e um haleto de sódio. Outros haletos de silila relevantes são: diclorometilfenilsilano, dimetildiclorossilano"), metiltriclorossilano, (4-aminobutil)dietoximetilsilano, tricloro(clorometil)silano, tricloro(diclorofenil)silano, tricloroetilsilano, triclorofenilsilano e trimetilclorossilano.

Contenido

El enlace silicio - hidrógeno es más largo que el enlace C-H (148 frente a 105 pm de longitud de enlace) y es más débil (299 frente a 338 kJ/mol de energía de enlace). El hidrógeno es más electronegativo que el silicio y de ahí la convención de nomenclatura de hidruro de sililo (al igual que el grupo metilo que deriva del metano). El compuesto de origen SiH se llama silano, y uno de sus derivados es el fenilsilano"). Los hidruros de sililo son muy reactivos y se utilizan como agentes reductoress, por ejemplo, PMHS").

En un estudio el trietilsililo se utilizó en la conversión de un fenilazida en un anilina:[16]​.

En esta reacción el ACCN&action=edit&redlink=1 "1,1'-azobis(ciclohexano-1-carbonitrilo) (aún no redactado)") es un iniciador de radicales") y un tiol alifático transfiere el carácter radical al hidruro de sililo. El radical libre trietilsililo reacciona luego con la azida con expulsión de nitrógeno a un radical N-sililarilaminilo que abstrae un protón de un tiol para completar así el ciclo catalítico:.

El tratamiento final con agua produce la anilina.

Los hidruros de sililo pueden incluso producir hasta la reducción de moléculas muy estables como dióxido de carbono (para dar metano):[17]​.

Aunque ello necesita un sistema catalizador muy complejo.

Hidrossililação

Os hidretos de silila reagem com diferentes substratos insaturados, como alcenos, alcinos, iminas, carbonilas e oximas, dando novos compostos orgânicos de silício em um processo denominado hidrossililação. Na reação do hidreto de trifenilsilila com fenilacetileno o produto da reação é um isômero trans ou cis, ou o vinilsilano geminal, por exemplo:[18]​ trans.

Na silil metalação relacionada, um metal substitui o átomo de hidrogênio.

Os compostos orgânicos de silício, ao contrário dos seus homólogos de carbono, não possuem uma química rica de ligações duplas devido à grande diferença na eletronegatividade. Flowers forneceu a primeira evidência da existência de silenos a partir da pirólise de dimetilsilaciclobutano.[20]​ O primeiro sileno estável (cineticamente blindado) foi descoberto em 1981 por Brook.[21]​.

Disilenos") têm uma ligação dupla Si=Si e disilinos") são análogos de um alcino com silício. O primeiro silino (com uma ligação tripla entre silício e carbono, Si≡C) foi relatado em 2010.

silóis, também chamados de silaciclopentadienos, são membros de uma classe mais ampla de compostos chamados metalóis",[22]​ são os análogos de silício dos pirróis e são de interesse acadêmico atual devido à sua eletroluminescência e outras propriedades eletrônicas.[23][24]​ Silóis são eficientes no transporte de elétrons. Eles devem seu baixo LUMO a uma interação favorável entre o orbital sigma antiligante do silício com um orbital pi antiligante do fragmento de butadieno.

Ao contrário do carbono, os compostos de silício podem apresentar coordenação com cinco átomos, como ocorre em um grupo de compostos que vai desde os chamados silatranos, por exemplo, fenilsilatrano), até um único pentaorganossilicato estável: [25]​.

Los compuestos organosilícicos se encuentran ampliamente en productos comerciales. Los más comunes son los antiespumantes, masillas (selladores), adhesivos y revestimientos hechos de siliconas. Otros usos importantes son los adyuvantes agrícolas y de control de plantas que se suelen utilizar junto con herbicidas y fungicidas.[26]​.

.

biologia e medicina

As ligações carbono-silício estão ausentes na biologia, no entanto, enzimas têm sido usadas para criar artificialmente ligações carbono-silício em micróbios vivos.[27][28][29] Os silicatos, por outro lado, têm uma existência conhecida nas diatomáceas.[3] Silafluofen") é um composto de organossilício que funciona como um piretróide inseticida. Vários compostos de organossilício foram investigados como produtos farmacêuticos.[30][31]​.

Deve-se notar que as ligações silício-oxigênio são muito mais curtas e mais fortes (809 versus 538 kJ/mol) do que as ligações carbono-oxigênio. A polaridade desta ligação aumenta em direção ao oxigênio. Exemplos disso são sililacetais RR'Si(OR)2, silanóis"), siloxanos e o polímero polissiloxano"). Éteres silílicos") são usados ​​como grupos protetores para álcoois. Somente as ligações silício-flúor são mais fortes que as ligações carbono-flúor e é por isso que a fonte de flúor TASF") (ou, mais comumente TBAF")) são úteis na desproteção. A formação favorável de ligações Si-O leva a muitas reações orgânicas, como o rearranjo de Brook") e a olefinação de Peterson").

Outra manifestação é a natureza altamente explosiva dos grupos pendentes de silício, Si(CHONO) e Si(CHN), do tetranitrato de pentaeritritol*:[13]​[14]​*.

Um único cristal deste composto, sintetizado pela primeira vez em 2007, detona mesmo em contacto com uma espátula de Teflon e, de facto, a sua caracterização completa foi impossível. Outro fator que contribui para sua decomposição exotérmica (deduzida de experimentações in silico muito mais seguras) é a capacidade do silício em sua fase cristalina de se coordenar com dois grupos de oxigênio nitrito, além de sua coordenação regular com os quatro átomos de carbono. Esta coordenação adicional facilitaria a formação de dióxido de silício (um dos produtos de decomposição).

Halogenetos de organosilil são reagentes importantes em química orgânica, particularmente o cloreto de trimetilsilil MeSiCl. Um método clássico denominado reação Flood para a síntese deste tipo de compostos é o aquecimento de hexaalquildissiloxanos RSiOSiR com ácido sulfúrico concentrado e um haleto de sódio. Outros haletos de silila relevantes são: diclorometilfenilsilano, dimetildiclorossilano"), metiltriclorossilano, (4-aminobutil)dietoximetilsilano, tricloro(clorometil)silano, tricloro(diclorofenil)silano, tricloroetilsilano, triclorofenilsilano e trimetilclorossilano.

Contenido

El enlace silicio - hidrógeno es más largo que el enlace C-H (148 frente a 105 pm de longitud de enlace) y es más débil (299 frente a 338 kJ/mol de energía de enlace). El hidrógeno es más electronegativo que el silicio y de ahí la convención de nomenclatura de hidruro de sililo (al igual que el grupo metilo que deriva del metano). El compuesto de origen SiH se llama silano, y uno de sus derivados es el fenilsilano"). Los hidruros de sililo son muy reactivos y se utilizan como agentes reductoress, por ejemplo, PMHS").

En un estudio el trietilsililo se utilizó en la conversión de un fenilazida en un anilina:[16]​.

En esta reacción el ACCN&action=edit&redlink=1 "1,1'-azobis(ciclohexano-1-carbonitrilo) (aún no redactado)") es un iniciador de radicales") y un tiol alifático transfiere el carácter radical al hidruro de sililo. El radical libre trietilsililo reacciona luego con la azida con expulsión de nitrógeno a un radical N-sililarilaminilo que abstrae un protón de un tiol para completar así el ciclo catalítico:.

El tratamiento final con agua produce la anilina.

Los hidruros de sililo pueden incluso producir hasta la reducción de moléculas muy estables como dióxido de carbono (para dar metano):[17]​.

Aunque ello necesita un sistema catalizador muy complejo.

Hidrossililação

Os hidretos de silila reagem com diferentes substratos insaturados, como alcenos, alcinos, iminas, carbonilas e oximas, dando novos compostos orgânicos de silício em um processo denominado hidrossililação. Na reação do hidreto de trifenilsilila com fenilacetileno o produto da reação é um isômero trans ou cis, ou o vinilsilano geminal, por exemplo:[18]​ trans.

Na silil metalação relacionada, um metal substitui o átomo de hidrogênio.

Os compostos orgânicos de silício, ao contrário dos seus homólogos de carbono, não possuem uma química rica de ligações duplas devido à grande diferença na eletronegatividade. Flowers forneceu a primeira evidência da existência de silenos a partir da pirólise de dimetilsilaciclobutano.[20]​ O primeiro sileno estável (cineticamente blindado) foi descoberto em 1981 por Brook.[21]​.

Disilenos") têm uma ligação dupla Si=Si e disilinos") são análogos de um alcino com silício. O primeiro silino (com uma ligação tripla entre silício e carbono, Si≡C) foi relatado em 2010.

silóis, também chamados de silaciclopentadienos, são membros de uma classe mais ampla de compostos chamados metalóis",[22]​ são os análogos de silício dos pirróis e são de interesse acadêmico atual devido à sua eletroluminescência e outras propriedades eletrônicas.[23][24]​ Silóis são eficientes no transporte de elétrons. Eles devem seu baixo LUMO a uma interação favorável entre o orbital sigma antiligante do silício com um orbital pi antiligante do fragmento de butadieno.

Ao contrário do carbono, os compostos de silício podem apresentar coordenação com cinco átomos, como ocorre em um grupo de compostos que vai desde os chamados silatranos, por exemplo, fenilsilatrano), até um único pentaorganossilicato estável: [25]​.

Los compuestos organosilícicos se encuentran ampliamente en productos comerciales. Los más comunes son los antiespumantes, masillas (selladores), adhesivos y revestimientos hechos de siliconas. Otros usos importantes son los adyuvantes agrícolas y de control de plantas que se suelen utilizar junto con herbicidas y fungicidas.[26]​.

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biologia e medicina

As ligações carbono-silício estão ausentes na biologia, no entanto, enzimas têm sido usadas para criar artificialmente ligações carbono-silício em micróbios vivos.[27][28][29] Os silicatos, por outro lado, têm uma existência conhecida nas diatomáceas.[3] Silafluofen") é um composto de organossilício que funciona como um piretróide inseticida. Vários compostos de organossilício foram investigados como produtos farmacêuticos.[30][31]​.