Hay que resaltar que los enlaces silicio - oxígeno son mucho más cortos y más fuertes (809 frente a 538 kJ/mol) que los enlaces carbono - oxígeno. La polaridad de este enlace aumenta hacia el oxígeno. Ejemplos de ello son los acetales de sililo RR'Si(OR)2, los silanoles"), los siloxanos y el polímero polisiloxano"). Los sililéteres") son utilizados como grupos protectores de los alcoholes. Sólo los enlaces silicio - flúor son más fuertes que los enlaces carbono - flúor y es por eso que la fuente de flúor TASF") (o, más habitualmente el TBAF")) son útiles en la desprotección. La formación favorable de enlaces Si-O conduce a muchas reacciones orgánicas como el reordenamiento de Brook") y la olefinación de Peterson").

Otra manifestación es la naturaleza altamente explosiva de los grupos pendientes con silicio, Si(CHONO) y Si(CHN), del tetranitrato de pentaeritritol*:[13]​[14]​*.

Un único cristal de este compuesto, sintetizado por primera vez en 2007, detona incluso cuando se pone en contacto con una espátula de teflón y, de hecho, fue imposible su completa caracterización. Otro factor que contribuye a su descomposición exotérmica (deducida de la experimentación mucho más segura in silico) es la capacidad del silicio en su fase de cristal para coordinarse con dos grupos de nitrito de oxígeno, además de su coordinación regular con los cuatro átomos de carbono. Esta coordinación adicional haría más fácil la formación del dióxido de silicio (uno de los productos de descomposición).

Los haluros de organosililo son reactivos importantes en química orgánica, en particular el cloruro de trimetilsililo MeSiCl. Un método clásico llamado reacción de Flood para la síntesis de este tipo de compuestos es por calentamiento de hexaalquildisiloxanos RSiOSiR con ácido sulfúrico concentrado y un haluro de sodio.[15]​ Otros haluros de sililo relevantes son: diclorometilfenilsilano, dimetildiclorosilano"),metiltriclorosilano, (4-aminobutil)dietoximetilsilano, tricloro(clorometil)silano , tricloro(diclorofenil)silano, tricloroetilsilano, triclorofenilsilano y trimetilclorosilano.

Contenido

El enlace silicio - hidrógeno es más largo que el enlace C-H (148 frente a 105 pm de longitud de enlace) y es más débil (299 frente a 338 kJ/mol de energía de enlace). El hidrógeno es más electronegativo que el silicio y de ahí la convención de nomenclatura de hidruro de sililo (al igual que el grupo metilo que deriva del metano). El compuesto de origen SiH se llama silano, y uno de sus derivados es el fenilsilano"). Los hidruros de sililo son muy reactivos y se utilizan como agentes reductoress, por ejemplo, PMHS").

En un estudio el trietilsililo se utilizó en la conversión de un fenilazida en un anilina:[16]​.

En esta reacción el ACCN&action=edit&redlink=1 "1,1'-azobis(ciclohexano-1-carbonitrilo) (aún no redactado)") es un iniciador de radicales") y un tiol alifático transfiere el carácter radical al hidruro de sililo. El radical libre trietilsililo reacciona luego con la azida con expulsión de nitrógeno a un radical N-sililarilaminilo que abstrae un protón de un tiol para completar así el ciclo catalítico:.

El tratamiento final con agua produce la anilina.

Los hidruros de sililo pueden incluso producir hasta la reducción de moléculas muy estables como dióxido de carbono (para dar metano):[17]​.

Aunque ello necesita un sistema catalizador muy complejo.

Hidrosililación

Los hidruros de sililo reaccionan con diferentes sustratos insaturados como alquenos, alquinos, iminas, carbonilos y oximas dando nuevos compuestos orgánicos de silicio en un proceso llamado hidrosililación. En la reacción de hidruro de trifenilsililo con fenilacetileno el producto de reacción es un isómero trans o cis, o el vinilsilano geminal, por ejemplo:[18]​ trans.

En la sililmetalación") relacionada, un metal reemplaza al átomo de hidrógeno.

Los compuestos orgánicos de silicio, a diferencia de sus homólogos de carbono, no poseen una rica química del doble enlace debido a la gran diferencia de electronegatividad.[19]​ Los compuestos existentes con enlaces sileno Si=C (también conocidos como alquilidensilanos) son curiosidades de laboratorio, tales como el análogo del benceno con átomos de silicio silabenceno"). En 1967, L. E. Gusel'Nikov y M. C. Flowers proporcionaron la primera evidencia de la existencia de los silenos a partir de la pirólisis del dimetilsilaciclobutano.[20]​ El primer sileno estable (cinéticamente blindado) fue descubierto en 1981 por Brook.[21]​.

Los disilenos") tienen doble enlace Si=Si y los disilinos") son análogos de un alquino con silicio. El primer silino (con un triple enlace entre silicio y carbono, Si≡C) fue informado en 2010.

Los siloles, también llamadosilaciclopentadienos, son miembros de una clase más amplia de compuestos llamados metaloles"),[22]​ son los análogos de los pirroles con silicio y son de actual interés académico debido a su electroluminiscencia y otras propiedades electrónicas.[23]​[24]​ Los siloles son eficientes en el transporte de electrones. Deben su bajo LUMO a una interacción favorable entre el orbital sigma antienlazante del silicio con un orbital pi antienlazante del fragmento butadieno.

A diferencia del carbono, los compuestos de silicio pueden presentar coordinación con cinco átomos, como ocurre en un grupo de compuestos que van desde los llamados silatranos"), por ejemplo, el fenilsilatrano"), a un único pentaorganosilicato estable:[25]​.

Los compuestos organosilícicos se encuentran ampliamente en productos comerciales. Los más comunes son los antiespumantes, masillas (selladores), adhesivos y revestimientos hechos de siliconas. Otros usos importantes son los adyuvantes agrícolas y de control de plantas que se suelen utilizar junto con herbicidas y fungicidas.[26]​.

.

Biología y medicina

Los enlaces carbono-silicio están ausentes en biología, sin embargo se han utilizado enzimas para crear artificialmente enlaces carbono-silicio en microbios vivos.[27]​[28]​[29]​ Silicatos, por otra parte, tienen existencia conocida en diatomeas.[3]​ El silafluofeno") es un compuesto organosilícico que funciona como piretroide insecticida. Se han investigado varios compuestos organosilíceos como productos farmacéuticos.[30]​[31]​.

Hay que resaltar que los enlaces silicio - oxígeno son mucho más cortos y más fuertes (809 frente a 538 kJ/mol) que los enlaces carbono - oxígeno. La polaridad de este enlace aumenta hacia el oxígeno. Ejemplos de ello son los acetales de sililo RR'Si(OR)2, los silanoles"), los siloxanos y el polímero polisiloxano"). Los sililéteres") son utilizados como grupos protectores de los alcoholes. Sólo los enlaces silicio - flúor son más fuertes que los enlaces carbono - flúor y es por eso que la fuente de flúor TASF") (o, más habitualmente el TBAF")) son útiles en la desprotección. La formación favorable de enlaces Si-O conduce a muchas reacciones orgánicas como el reordenamiento de Brook") y la olefinación de Peterson").

Otra manifestación es la naturaleza altamente explosiva de los grupos pendientes con silicio, Si(CHONO) y Si(CHN), del tetranitrato de pentaeritritol*:[13]​[14]​*.

Un único cristal de este compuesto, sintetizado por primera vez en 2007, detona incluso cuando se pone en contacto con una espátula de teflón y, de hecho, fue imposible su completa caracterización. Otro factor que contribuye a su descomposición exotérmica (deducida de la experimentación mucho más segura in silico) es la capacidad del silicio en su fase de cristal para coordinarse con dos grupos de nitrito de oxígeno, además de su coordinación regular con los cuatro átomos de carbono. Esta coordinación adicional haría más fácil la formación del dióxido de silicio (uno de los productos de descomposición).

Los haluros de organosililo son reactivos importantes en química orgánica, en particular el cloruro de trimetilsililo MeSiCl. Un método clásico llamado reacción de Flood para la síntesis de este tipo de compuestos es por calentamiento de hexaalquildisiloxanos RSiOSiR con ácido sulfúrico concentrado y un haluro de sodio.[15]​ Otros haluros de sililo relevantes son: diclorometilfenilsilano, dimetildiclorosilano"),metiltriclorosilano, (4-aminobutil)dietoximetilsilano, tricloro(clorometil)silano , tricloro(diclorofenil)silano, tricloroetilsilano, triclorofenilsilano y trimetilclorosilano.

Contenido

El enlace silicio - hidrógeno es más largo que el enlace C-H (148 frente a 105 pm de longitud de enlace) y es más débil (299 frente a 338 kJ/mol de energía de enlace). El hidrógeno es más electronegativo que el silicio y de ahí la convención de nomenclatura de hidruro de sililo (al igual que el grupo metilo que deriva del metano). El compuesto de origen SiH se llama silano, y uno de sus derivados es el fenilsilano"). Los hidruros de sililo son muy reactivos y se utilizan como agentes reductoress, por ejemplo, PMHS").

En un estudio el trietilsililo se utilizó en la conversión de un fenilazida en un anilina:[16]​.

En esta reacción el ACCN&action=edit&redlink=1 "1,1'-azobis(ciclohexano-1-carbonitrilo) (aún no redactado)") es un iniciador de radicales") y un tiol alifático transfiere el carácter radical al hidruro de sililo. El radical libre trietilsililo reacciona luego con la azida con expulsión de nitrógeno a un radical N-sililarilaminilo que abstrae un protón de un tiol para completar así el ciclo catalítico:.

El tratamiento final con agua produce la anilina.

Los hidruros de sililo pueden incluso producir hasta la reducción de moléculas muy estables como dióxido de carbono (para dar metano):[17]​.

Aunque ello necesita un sistema catalizador muy complejo.

Hidrosililación

Los hidruros de sililo reaccionan con diferentes sustratos insaturados como alquenos, alquinos, iminas, carbonilos y oximas dando nuevos compuestos orgánicos de silicio en un proceso llamado hidrosililación. En la reacción de hidruro de trifenilsililo con fenilacetileno el producto de reacción es un isómero trans o cis, o el vinilsilano geminal, por ejemplo:[18]​ trans.

En la sililmetalación") relacionada, un metal reemplaza al átomo de hidrógeno.

Los compuestos orgánicos de silicio, a diferencia de sus homólogos de carbono, no poseen una rica química del doble enlace debido a la gran diferencia de electronegatividad.[19]​ Los compuestos existentes con enlaces sileno Si=C (también conocidos como alquilidensilanos) son curiosidades de laboratorio, tales como el análogo del benceno con átomos de silicio silabenceno"). En 1967, L. E. Gusel'Nikov y M. C. Flowers proporcionaron la primera evidencia de la existencia de los silenos a partir de la pirólisis del dimetilsilaciclobutano.[20]​ El primer sileno estable (cinéticamente blindado) fue descubierto en 1981 por Brook.[21]​.

Los disilenos") tienen doble enlace Si=Si y los disilinos") son análogos de un alquino con silicio. El primer silino (con un triple enlace entre silicio y carbono, Si≡C) fue informado en 2010.

Los siloles, también llamadosilaciclopentadienos, son miembros de una clase más amplia de compuestos llamados metaloles"),[22]​ son los análogos de los pirroles con silicio y son de actual interés académico debido a su electroluminiscencia y otras propiedades electrónicas.[23]​[24]​ Los siloles son eficientes en el transporte de electrones. Deben su bajo LUMO a una interacción favorable entre el orbital sigma antienlazante del silicio con un orbital pi antienlazante del fragmento butadieno.

A diferencia del carbono, los compuestos de silicio pueden presentar coordinación con cinco átomos, como ocurre en un grupo de compuestos que van desde los llamados silatranos"), por ejemplo, el fenilsilatrano"), a un único pentaorganosilicato estable:[25]​.

Los compuestos organosilícicos se encuentran ampliamente en productos comerciales. Los más comunes son los antiespumantes, masillas (selladores), adhesivos y revestimientos hechos de siliconas. Otros usos importantes son los adyuvantes agrícolas y de control de plantas que se suelen utilizar junto con herbicidas y fungicidas.[26]​.

.

Biología y medicina

Los enlaces carbono-silicio están ausentes en biología, sin embargo se han utilizado enzimas para crear artificialmente enlaces carbono-silicio en microbios vivos.[27]​[28]​[29]​ Silicatos, por otra parte, tienen existencia conocida en diatomeas.[3]​ El silafluofeno") es un compuesto organosilícico que funciona como piretroide insecticida. Se han investigado varios compuestos organosilíceos como productos farmacéuticos.[30]​[31]​.