Materiais compósitos
Contenido
Debido a las propiedades mecánicas superiores de los nanotubos de carbono, se han propuesto muchas estructuras que van desde artículos cotidianos como ropa y equipamiento deportivo hasta chaquetas de combate y ascensores espaciales.[20] Sin embargo, el ascensor espacial requerirá más esfuerzos para perfeccionar la tecnología de nanotubos de carbono, ya que la resistencia práctica a la tracción de los nanotubos de carbono debe mejorar mucho.[21].
En perspectiva, ya se han logrado avances sobresalientes. El trabajo pionero dirigido por Ray H. Baughman en el Instituto de Nanotecnología ha demostrado que los nanotubos de paredes simples y múltiples pueden producir materiales con una dureza sin igual en los mundos natural y artificial.[22][23].
Los nanotubos de carbono también son un material prometedor como bloques de construcción en materiales compuestos jerárquicos dadas sus excepcionales propiedades mecánicas (~1 TPa en módulo y ~100 GPa en resistencia). Los intentos iniciales de incorporar los CNT en estructuras jerárquicas (como hilos, fibras o películas[24]) han llevado a propiedades mecánicas significativamente más bajas que estos límites potenciales. La integración jerárquica de nanotubos de carbono de pared múltiple y óxidos de metal/metal dentro de una única nanoestructura puede aprovechar la potencialidad de los compuestos de nanotubos de carbono para la descomposición del agua y la electrocatálisis.[25] Windle et al. han utilizado un método de hilado de deposición química de vapor (CVD) in situ para producir hilos de CNT continuos a partir de aerogeles de CNT cultivados mediante CVD.[26][27][28] Los hilos de CNT también se pueden fabricar extrayendo paquetes de CNT de un bosque de CNT y retorciéndolos posteriormente para formar la fibra (método de estirar y torcer, vea la imagen a la derecha). El grupo Windle ha fabricado hilos CNT con resistencias de hasta ~9 GPa en longitudes de calibre pequeñas de ~1 mm, sin embargo, se informaron resistencias de solo aproximadamente ~ 1 GPa en la longitud de referencia más larga de 20 milímetros[29][30] La razón por la cual las resistencias de las fibras han sido bajas en comparación con la resistencia de los CNT individuales se debe a que no se transfirió la carga de manera efectiva a los CNT constituyentes (discontinuos) dentro de la fibra. Una posible vía para paliar este problema es la reticulación covalente entre haces y entre CNT inducida por irradiación (o deposición) para "unir" eficazmente los CNT, con niveles de dosificación más elevados que den lugar a la posibilidad de obtener fibras compuestas de carbono amorfo/nanotubos de carbono.[31] Espinosa et al. desarrollaron hilos compuestos de DWNT-polímero de alto rendimiento retorciendo y estirando cintas de haces de DWNT orientados aleatoriamente y recubiertos con compuestos orgánicos poliméricos. Estos hilos de DWNT-polímero mostraron una energía de rotura inusualmente alta, de ~100 J-g-1 (comparable a la de uno de los materiales naturales más resistentes, la seda de araña),[32] y una resistencia de hasta ~1,4 GPa.[33] Se están realizando esfuerzos para producir compuestos de CNT que incorporen materiales de matriz más resistentes, como el Kevlar, para mejorar aún más las propiedades mecánicas respecto a las de los CNT individuales.
Debido a la gran resistencia mecánica de los nanotubos de carbono, se está investigando cómo tejerlos en la ropa para crear prendas a prueba de puñaladas y balas. Los nanotubos impedirían eficazmente que la bala penetrara en el cuerpo, aunque la energía cinética de la bala probablemente causaría fracturas óseas y hemorragias internas.[34].
Los nanotubos de carbono también pueden acortar los tiempos de procesamiento y aumentar la eficiencia energética durante el curado de composites mediante el uso de calentadores estructurados con nanotubos de carbono. El autoclave es el método de referencia para el curado de materiales compuestos, pero tiene un precio elevado y limita el tamaño de las piezas. Los investigadores calculan que el curado de una pequeña sección del fuselaje de fibra de carbono y epoxi del Boeing 787 requiere 350 GJ de energía y produce 80 toneladas de dióxido de carbono. Esto es aproximadamente la misma cantidad de energía que consumirían nueve hogares en un año.[35] Además, la eliminación de las limitaciones de tamaño de las piezas elimina la necesidad de unir pequeños componentes de composite para crear estructuras a gran escala. Esto ahorra tiempo de fabricación y da lugar a estructuras más resistentes.
Los calentadores estructurados con nanotubos de carbono prometen sustituir a los autoclaves y hornos convencionales para el curado de composites por su capacidad para alcanzar altas temperaturas a velocidades de rampa rápidas con una gran eficiencia eléctrica y flexibilidad mecánica. Estos calentadores nanoestructurados pueden adoptar la forma de una película y aplicarse directamente al composite. Esto da lugar a una transferencia de calor conductiva, a diferencia de la transferencia de calor convectiva que utilizan los autoclaves y los hornos convencionales. Lee et al. informaron de que sólo el 50% de la energía térmica introducida en un autoclave se transfiere al composite que se está curando, independientemente del tamaño de la pieza, mientras que en un calentador de película nanoestructurada se transfiere alrededor del 90% de la energía térmica, dependiendo del proceso.[36].
Lee et al. consiguieron curar con éxito materiales compuestos de calidad aeroespacial utilizando un calentador de CNT fabricado "empujando en dominó" un bosque de CNT sobre una película de teflón. A continuación, esta película se colocó sobre un preimpregnado OOA (tecnología y aplicación Out of Autoclave) de 8 capas. Se incorporó aislamiento térmico alrededor del conjunto. A continuación, todo el conjunto se envasó al vacío y se calentó con una fuente de alimentación de 30 V CC. Se realizaron pruebas mecánicas y de grado de curado para comparar los composites curados de forma convencional con su configuración OOA. Los resultados mostraron que no había diferencias en la calidad del composite creado. Sin embargo, la cantidad de energía necesaria para curar el composite OOA se redujo en dos órdenes de magnitud, de 13,7 MJ a 118,8 kJ.[37].
Sin embargo, antes de que los nanotubos de carbono puedan utilizarse para curar los fuselajes del Boeing 787, es necesario un mayor desarrollo. El mayor reto a la hora de crear calentadores estructurados con nanotubos de carbono es conseguir una dispersión uniforme de los nanotubos en una matriz polimérica para garantizar que el calor se aplique de manera uniforme. La elevada superficie de los nanotubos de carbono genera fuertes fuerzas de Van Der Waals entre cada uno de ellos, lo que provoca su aglomeración y hace que las propiedades caloríficas no sean uniformes. Además, la matriz de polímero debe elegirse cuidadosamente para que pueda soportar las altas temperaturas generadas y los ciclos térmicos repetitivos necesarios para curar múltiples componentes compuestos.
Misturas
Os MWNTs foram usados pela primeira vez como cargas eletricamente condutoras em metais, em concentrações de até 83,78% em peso (% em peso). Os compósitos de polímero MWNT atingem condutividades de até 10.000 S m a uma carga de 10% em peso. Na indústria automotiva, os plásticos CNT são utilizados na pintura assistida eletrostática de caixas de espelhos, bem como em linhas de combustível e filtros que dissipam carga eletrostática. Outros produtos incluem pacotes de blindagem contra interferência eletromagnética (EMI) e portadores de wafer de silício.[2].
Para aplicações de suporte de carga, os pós CNT são misturados com polímeros precursores ou resinas para aumentar a rigidez, resistência e tenacidade. Essas melhorias dependem do diâmetro, proporção, alinhamento, dispersão e interação interfacial dos CNTs. Resinas pré-misturadas e masterbatches empregam cargas de CNT de 0,1 a 20% em peso. O "stick-slip" em nanoescala entre CNTs e contatos de polímero CNT pode aumentar o amortecimento do material e melhorar os produtos esportivos, como raquetes de tênis, tacos de beisebol e quadros de bicicletas.[2].
As resinas CNT melhoram os compósitos de fibra, incluindo pás de turbinas eólicas e cascos de barcos de segurança marítima que são fabricados através da atualização de compósitos de fibra de carbono com resina aprimorada com CNT. Os CNTs são implementados como aditivos nos precursores orgânicos de fibras de carbono mais fortes com 1 μm de diâmetro. Os CNTs influenciam o arranjo do carbono na fibra pirolisada.[2]
Diante do desafio de organizar CNTs em maior escala, os compósitos hierárquicos de fibras são criados pelo cultivo de florestas alinhadas em fibras de vidro, carboneto de silício (SiC), alumina e carbono, criando as chamadas fibras "difusas". Os tecidos epóxi difusos CNT-SiC e CNT-alumina apresentaram uma melhoria de 69% na resistência à trinca (modo I) e/ou resistência ao cisalhamento interlaminar no plano (modo II). As aplicações que estão sendo investigadas incluem proteção contra raios, degelo e monitoramento da saúde estrutural de aeronaves.[2].
Os MWNTs podem ser usados como aditivos retardadores de chama para plásticos devido a mudanças na reologia devido ao carregamento de nanotubos. Esses aditivos podem substituir retardadores de chama halogenados, que enfrentam restrições ambientais.[2].
As misturas CNT/concreto oferecem maior resistência à tração e menor propagação de fissuras.[38].
Buckypaper (agregado de nanotubos) pode melhorar significativamente a resistência ao fogo graças à reflexão eficiente do calor[39].
Têxteis
Estudos anteriores sobre o uso de CNTs para funcionalização têxtil focaram na fiação de fibras para melhorar as propriedades físicas e mecânicas.[40][41][42] Recentemente, muita atenção tem sido dada ao revestimento de tecidos com CNTs. Vários métodos têm sido empregados para modificar tecidos com CNTs. Por exemplo, Panhuis et al. produziu têxteis eletrônicos inteligentes para biomonitoramento humano usando um revestimento à base de polieletrólito com CNTs.[43] Além disso, Panhuis et al. material têxtil tingido por imersão em uma solução de polímero PMAS de poli (2-metoxianilina-5-sulfônico) ou em uma dispersão PMAS-SWNT com melhor condutividade e capacitância com desempenho duradouro. usou um separador elastomérico e quase conseguiu um supercapacitor totalmente extensível baseado em macrofilmes de nanotubos de carbono de parede única. Foi utilizado poliuretano eletrofiado, que proporcionou boa elasticidade mecânica, e toda a célula alcançou excelente estabilidade de carga e descarga. Os CNTs têm uma estrutura de nanotubos alinhada e uma carga superficial negativa. Portanto, possuem estruturas semelhantes aos corantes diretos, portanto o método de exaustão é aplicado para o revestimento e absorção de CNT na superfície da fibra para a preparação de tecido multifuncional incluindo propriedades antibacterianas, condutoras elétricas, retardantes de chama e absorção eletromagnética.[47][48][49].
No futuro, os fios e folhas CNT[50] fabricados por deposição química direta de vapor (CVD) ou métodos de fiação ou trefilação poderão competir com a fibra de carbono para usos de ponta, especialmente em aplicações sensíveis ao peso que exigem funcionalidade elétrica e mecânica combinada. Fios de pesquisa feitos de CNTs de paredes baixas alcançaram uma rigidez de 357 GPa e uma resistência de 8,8 GPa para um comprimento de medida comparável ao dos CNTs milimétricos no fio. Comprimentos em escala centimétrica oferecem apenas uma resistência gravimétrica de 2 GPa, igual à do Kevlar.[2].
Como a probabilidade de falha crítica aumenta com o volume, os threads podem nunca atingir a resistência dos CNTs individuais. No entanto, a elevada área superficial dos CNTs pode fornecer acoplamento interfacial que atenua essas deficiências. Os fios CNT podem ser amarrados sem perda de resistência. O revestimento de folhas trefiladas de CNT com pó funcional antes da inserção por torção produz fios teceláveis, trançados e costuráveis contendo até 95% em peso de pó. Seus usos incluem fios supercondutores, eletrodos de bateria e célula de combustível e têxteis autolimpantes.[2].
Fibras SWNT alinhadas, ainda impraticáveis, podem ser fabricadas por coagulação e fiação de suspensões de CNT. SWNTs mais baratos ou MWNTs fiados são necessários para a comercialização.[2] Os nanotubos de carbono podem ser dissolvidos em superácidos, como o ácido fluorossulfúrico, e esticados em fibras na fiação a jato seco e úmido.[51].
Os fios compostos de polímero DWNT foram fabricados torcendo e esticando fitas de feixes DWNT orientados aleatoriamente revestidos com compostos orgânicos poliméricos.
Molas de nanotubos de carbono
As "florestas" de molas MWNT esticadas e alinhadas podem atingir 10 vezes a densidade de energia das molas de aço, oferecendo durabilidade cíclica, insensibilidade à temperatura, sem descarga espontânea e sem taxa de descarga arbitrária. Espera-se que as florestas SWNT possam armazenar muito mais do que MWNTs.[58].
Ligas
A adição de pequenas quantidades de CNTs aos metais aumenta a resistência à tração e o módulo, com potencial em estruturas aeroespaciais e automotivas. Os compósitos comerciais de alumínio-CNT têm resistência comparável à do aço inoxidável (0,7 a 1 GPa) com um terço da densidade (2,6 g cm-3), comparável à das ligas de alumínio-lítio mais caras.[2].
Revestimentos e filmes
Os CNTs podem servir como material de revestimento multifuncional. Por exemplo, misturas de tinta/MWNT podem reduzir a bioincrustação de cascos de navios, desencorajando a adesão de algas e cracas. Eles são uma possível alternativa às tintas contendo biocidas, perigosas para o meio ambiente.[59] A mistura de CNTs em revestimentos anticorrosivos para metais pode melhorar a rigidez e resistência do revestimento e fornecer um caminho para proteção catódica.[2].
Os CNTs são uma alternativa econômica ao ITO para vários dispositivos de consumo. Além do custo, os condutores flexíveis e transparentes dos CNTs oferecem uma vantagem sobre os frágeis revestimentos ITO (óxido de índio e estanho) para monitores flexíveis. Os condutores CNT podem ser depositados a partir de solução e padronizados usando métodos como serigrafia. Os filmes SWNT oferecem 90% de transparência e resistividade de 100 ohms por quadrado. Esses filmes estão sendo desenvolvidos para aquecedores de filmes finos, por exemplo, para descongelar janelas ou calçadas.[2].
Florestas e espumas de nanotubos de carbono também podem ser revestidas com diversos materiais para modificar sua funcionalidade e desempenho. Os exemplos incluem CNTs revestidos de silício para criar baterias flexíveis e de alta densidade de energia,[60] revestimentos de grafeno para criar aerogéis altamente elásticos[61], e revestimentos de carboneto de silício para criar um material estrutural forte para microarquiteturas 3D de alta proporção.[62].
Existe uma ampla gama de métodos para converter CNTs em revestimentos e filmes.[63].
Uma mistura pulverizada de nanotubos de carbono e cerâmica demonstra uma capacidade sem precedentes de resistir a danos enquanto absorve a luz laser. Esses revestimentos, que absorvem a energia de lasers de alta potência sem quebrar, são essenciais para detectores de potência óptica que medem a saída de tais lasers. São utilizados, por exemplo, em equipamento militar para desarmar minas não detonadas. O compósito é composto por nanotubos de carbono de paredes múltiplas e uma cerâmica de silício, carbono e nitrogênio. O boro aumenta a temperatura de decomposição. Nanotubos e carbono semelhante ao grafeno transmitem bem o calor, enquanto a cerâmica resistente à oxidação aumenta a resistência a danos. Para criar o revestimento, os nanotubos foram dispersos em tolueno, ao qual foi adicionado um polímero líquido transparente contendo boro. A mistura foi aquecida a 1100°C (2010°F). O resultado foi moído até formar um pó fino, novamente disperso em tolueno e pulverizado em uma fina camada sobre uma superfície de cobre. O revestimento absorveu 97,5% da luz de um laser infravermelho distante e tolerou 15 quilowatts por centímetro quadrado durante 10 segundos. A tolerância a danos é aproximadamente 50% maior do que revestimentos semelhantes, por exemplo, apenas nanotubos e tinta de carbono.[64][65].
Os radares operam na faixa de frequência de micro-ondas, que pode ser absorvida pelos MWNTs. A aplicação de MWNTs à aeronave faria com que eles fossem absorvidos pelo radar e, portanto, parecessem ter uma seção transversal de radar menor. Uma dessas aplicações poderia ser pintar os nanotubos do avião. Recentemente, a Universidade de Michigan estudou a utilidade dos nanotubos de carbono como tecnologia de camuflagem em aviões. Foi descoberto que, além de absorverem o radar, os nanotubos não refletem nem espalham a luz visível, por isso são praticamente invisíveis à noite, como se os atuais aviões furtivos fossem pintados de preto, mas com muito mais eficácia. No entanto, as atuais limitações de fabricação tornam impossível a produção de aeronaves revestidas com nanotubos. Uma teoria para superar essas limitações atuais é revestir pequenas partículas com nanotubos e suspender as partículas revestidas com nanotubos em um meio como tinta, que pode então ser aplicado a uma superfície, como uma aeronave furtiva.[66].